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钛设备必须防止盐酸的侵蚀
通常钛在盐酸中耐蚀性较差,L业纯钛仅可用于室温7.5%.60 C3 %、100 C0.5%的Ha中。但当盐酸中含有氧化性杂质(如Fe* ,Cu2* )时,促进了钛的钝化,则可使用。此外,大多数氯化物溶液以及含有少量a-的有机酸或硫化物等工艺物料,钛均可适用。但如由于某种原因,a含量在某一一部位积聚或浓缩,当HCI浓度达到0.5 %以上,又处于较高温度(> 100 “9 时钛会产生腐蚀应予重视。
[例1]兰维 醋酸提浓塔原用脱氧铜后改为工业纯钛,从1997年起投运4年没有腐蚀,但至2002年提馏段,在不到1年内塔盘减薄3~4 mm ,筛孔增大3倍,紧固件脱落,塔盘重叠,为此更新全部塔盘。分析原因主要是由于在该塔工况下会发生Ha与水的共沸现象,共沸点为106~110 C,正好处于加料口以下几层塔盘的温度范围内, 会发生盐酸积聚。在正常生产下,a-微量形成的盐酸很稀,不可能达到0.5 % ,但由于前工序某设备泄漏,冷却介质CaCz漏入物料系统,则使该部位Ha积聚,甚至达到1 %~2 %,短时间可观察到紫色的TiCls,反应式为2Ti+ 6HC1 -2T1Cl3 +3H2。为此要确保上游设备完好,需严防氯化物漏入.
[例2] 日本石油株式会社常压塔顶采用钛内衬,在运转2.5年后发生点蚀穿孔事故。在HSHC1-H2O环境下采用钛般没有问题,但由于操作温度为70~80 C,处于露点以下,虽然注氨中和,经分析pH为2.4,存在强腐蚀的盐酸。其腐蚀过程HCI H2O 脱水推测为: T TiCl3 TiCl4 : Hz TiO :TOz(褐黄色垢)。防腐蚀对策是把塔顶温度控制在露点温度(80 “9 以上,并注入碳酸钾溶液,以中和与抑制Ha生成,使物料维持在pH5以上。
[例3]齐鲁石化炼油厂加工陆上混合原油与进口高硫原油,由于脱盐不好,脱后原油含盐较高,尤其是近年加工含盐较高原油破乳困难,使用氨中和又较难防止露点腐蚀,为此在常顶空冷器与减压冷凝器管束采用钛管,由于冷凝水pH值长期偏低φH3~5) ,即生成稀盐酸,造成3台减压冷凝器钛管泄漏,最长使用3年“。